Rhodium- und Iridium-vermittelte Oxygenierungen mit Sauerstoff: Isolierung reaktiver Peroxido-Intermediate


Das Projekt befasst sich mit der Identifizierung und Isolierung hochreaktiver Rhodium- und Iridium-Komplexe, die als Intermediate in neuen Oxygenierungsprozessen eine Rolle spielen. Zur Reaktionssteuerung sollen u.a. redoxaktive Liganden eingesetzt werden. -Diketimin-Liganden eröffnen dabei eine ungewöhnliche Reaktionsroute zu Peroxido-Komplexen, während Peroxido-Verbindungen mit N,N-Dipyridylamino-Liganden in erster Linie neue Reaktionwege für den Oxygenierungsschritt erwarten lassen. Prinzipiell kann eine O2-Einheit als Peroxido- oder Superoxido-Ligand, aber auch als formal neutrale O2-Gruppe gebunden sein. Letztere Bindungsmöglichkeit wird an Phosphan-Komplexen ausgelotet werden. Eine zusätzliche Aktivierung eines Peroxido-Liganden ist mit Hilfe von Brønsted- oder Lewis-Säuren wie Zn(OTf)2 möglich. Auf der Basis von stöchiometrischen und mechanistischen Studien wird schließlich ein Design von Oxygenierungskatalysatoren angestrebt.


Projektleitung
Braun, Thomas Prof. Dr. (Details) (Anorganische Chemie)

Mittelgeber
DFG: Sachbeihilfe

Laufzeit
Projektstart: 09/2011
Projektende: 07/2015

Forschungsfelder
Anorganische Chemie

Publikationen
G. Meier, T. Braun, Angew. Chem. 2011, 123, 3338-3342; Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 3280-3284.
"A Rhodium Peroxide Complex in Mono-, Di- and Peroxygenation Reactions"

A. Penner, T. Braun, Eur. J. Inorg. Chem. 2011, 2579-2587.
"Rhodium and Iridium Complexes with α-Diketimine Ligands: Oxidative Addition of H2 and O2"

G. Meier, T. Braun, Angew. Chem. 2012, 124, 12732-12737; Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 12564-12569.
"Hydrogenation of a Rhodium Peroxido Complex by Formate Derivatives: Mechanistic Studies and the Catalytic Formation of H2O2 from O2"

A. Eißler, P. Kläring, F. Emmerling, T. Braun, Eur. J. Inorg. Chem. 2013, 27, 4775-4788.
"α-Dialdimine Complexes of Rhodium(I) and Iridium(I): Their Reactivity with Dioxygen and Dihydrogen"

H. Baumgarth, T. Braun, B. Braun, R. Laubenstein, R. Herrmann, Eur. J. Inorg. Chem. 2015, 2015, 3157-3168.
"Synthesis of an iridium Peroxido Complex and its Reactivity Towards Brønsted Acids"

A. Bittner, T. Braun, R. Herrmann, S. Mebs, Chem. Eur. J. 2015, 21, 12299-12302.
"Rhodium-Mediated Oxygenation of Nitriles with Dioxygen: Isolation of Rhodium Derivatives of Peroxyimidic Acids"

Zuletzt aktualisiert 2022-09-09 um 01:05